Fenol

Fenol
Structuurformule en molecuulmodel
	Structuurformule van fenol
	Fenolkristallen
Algemeen
Molecuulformule	C6H5OH
IUPAC-naam	fenol
Andere namen	fenylalcohol, benzenol, hydroxybenzeen
Molmassa	94,11 g/mol
SMILES	C1=CC=C(C=C1)O
InChI	1/C6H6O/c7-6-4-2-1-3-5-6/h1-5,7H
CAS-nummer	108-95-2
EG-nummer	203-632-7
PubChem	996
Wikidata	Q130336
Beschrijving	Kleurloze naaldvormige kristallen met een kenmerkende geur
Vergelijkbaar met	benzeen
Waarschuwingen en veiligheidsmaatregelen
H-zinnen	H301 - H311 - H314 - H331 - H341 - H373
EUH-zinnen	geen
P-zinnen	P261 - P280 - P301+P310 - P305+P351+P338 - P310
Omgang	Damp niet inademen, blootstelling vermijden en gebruik onder inerte gasatmosfeer
Opslag	Verwijderd houden van hitte, vonken en open vlammen; bewaren bij 2-8 °C onder inerte gasatmosfeer
EG-Index-nummer	604-001-00-2
VN-nummer	1671
ADR-klasse	Gevarenklasse 6.1
MAC-waarde	19 mg/m³
LD50 (ratten)	(huid) 669 mg/kg ; (intraperitoneaal) 127 mg/kg ; (subcutaan) 460 mg/kg
LD50 (konijnen)	(huid) 630 mg/kg
Fysische eigenschappen
Aggregatietoestand	vast
Kleur	wit
Dichtheid	1,071 g/cm³
Smeltpunt	41 °C
Kookpunt	182 °C
Vlampunt	82 °C
Zelfontbrandings- temperatuur	595 °C
Dampdruk	20 Pa
Oplosbaarheid in water	82 g/L
Evenwichtsconstante(n)	pKa = 9,95
Tenzij anders vermeld zijn standaardomstandigheden gebruikt (298,15 K of 25 °C, 1 bar).
Portaal	Scheikunde

Fenol of hydroxybenzeen, vroeger ook wel carbolzuur of carbol genoemd, is een organische verbinding bestaande uit een benzeenring waarvan één waterstofatoom is gesubstitueerd door een hydroxylgroep (OH). Fenol is daarom een aromatische alcohol. In oudere teksten wordt fenol soms benzol genoemd, al is dit een germanisme: Benzol is de Duitse benaming voor benzeen.

Fenol is de naamgever van de fenolen, een groep aromatische verbindingen die een of meer OH-groepen rechtstreeks op de benzeenring gesubstitueerd heeft staan. Voorbeeld van dergelijke verbindingen zijn cresol en xylenol. Bij kamertemperatuur is fenol een kristallijne, vluchtige vaste stof met een kenmerkende geur.

Fenol is een van de belangrijkste industriële chemicaliën; de wereldwijde productie in 2004 was ongeveer 7,7 miljoen ton.

Synthese

Fenol is een van de verbindingen die bij de fractionele destillatie van steenkoolteer ontstaan. Dit was de voornaamste bron van fenol voor de Eerste Wereldoorlog. Nadien werden specifieke synthesemethoden ontwikkeld, waarvan het cumeenproces commercieel het belangrijkst is.

Cumeenproces

De synthese van fenol op industriële schaal gebeurt in het cumeenproces, ook wel het Hock-proces genoemd. De grondstoffen zijn benzeen, propeen en zuurstofgas. Met benzeen en propeen wordt cumeen gevormd. Dat wordt met luchtzuurstof geoxideerd tot cumeenhydroperoxide, dat onder invloed van zwavelzuur in fenol en aceton wordt gesplitst. De netto-reactie is:

Het cumeenproces

Meer dan 90% van alle fenol (en aceton) wordt via dit proces geproduceerd.

Raschig-Hooker-proces

Een ander, niet meer gebruikt, industrieel proces voor de productie van fenol is het Raschig-Hooker-proces.^[2] Hierin wordt benzeen eerst met zoutzuur en zuurstofgas omgezet in chloorbenzeen (dit is een oxychlorering):

{\ce {2 C6H6 + 2 HCl + O2 -> 2 C6H5Cl + 2 H2O}}

Als katalysator fungeert koper(II)chloride samen met aluminiumhydroxide. Het monochloorbenzeen wordt in een tweede stap op hoge temperatuur met stoom gehydrolyseerd tot fenol en zoutzuur:

{\ce {C6H5Cl + H2O -> C6H5OH + HCl}}

De globale reactievergelijking is dus:

{\ce {2 C6H6 + O2 -> 2 C6H5OH}}

Het zoutzuur dat in de tweede stap ontstaat, wordt verbruikt tijdens de eerste stap, zodat een gesloten cyclus ontstaat. Nadelen van dit proces zijn het ontstaan van het erg corrosieve zoutzuur en de hoger gechloreerde bijproducten die bij de oxychlorering ontstaan. Het is daarom verdrongen door het cumeenproces.

Overige synthesemethoden

Naast beide processen die commericeel belangrijk zijn of waren, bestaan er nog andere mogelijkheden om fenol te bereiden. Een eerste methode is de omzetting van aniline in een aromatisch diazoniumzout met behulp van natriumnitriet en zoutzuur. Dit diazoniumzout wordt vervolgens met water behandeld, onder afsplitsing van stikstofgas en waterstofchloride:

Synthese uit aniline

Een tweede mogelijkheid is de behandeling van benzeensulfonzuur met een hydroxide, zoals natriumhydroxide, bij verhoogde temperatuur:

Synthese uit benzeensulfonzuur

Door shikiminezuur in water te verwarmen tot dicht bij de kritische temperatuur (circa 350°C), wordt het gearomatiseerd, waarbij fenol als voornaamste reactieproduct wordt gevormd. Omdat shikiminezuur door Escherichia coli, een bacteriesoort, uit glucose wordt geproduceerd, zou dit een mogelijkheid bieden om fenol zonder het kankerverwekkende benzeen te maken.^[3]

Eigenschappen en reacties

De hydroxylgroep in fenol kan associaties oproepen met die van de alcoholen. Op grond daarvan zou men geen echt zure eigenschappen verwachten van fenol. De K_a-waarde is echter zo groot dat zelfs titratie met natriumhydroxide in water mogelijk is. De negatieve lading van het anion dat ontstaat bij deprotonering van fenol, het fenolaat-anion, kan namelijk in de benzeenring worden gedelokaliseerd, zodat een zekere mate van stabilisatie optreedt. Als elektronenzuigende substituenten aanwezig zijn wordt de verbinding zelfs echt zuur, omdat de negatieve lading naar deze substituenten gelokaliseerd kan worden. Een voorbeeld is 2,4,6-trinitrofenol oftewel picrinezuur, dat met een pK_a van 0,38 zo'n 24.000 keer sterker is dan azijnzuur.

Een ander gevolg van de relatief grote zuursterkte is dat, hoewel fenol niet echt in water oplost, de oplosbaarheid in een basisch milieu door de vorming van het fenolaat-anion wel opmerkelijk groter is. De fenolische OH-groep is een sterke ortho-pararichter waardoor elektrofiele aromatische substitutie op de parapositie betrekkelijk eenvoudig verloopt. Vooral substitutiereacties met elektrofielen zoals het nitrosyl- of het nitroniumkation verlopen altijd volledig.

Toepassingen

Fenol is een verbinding met zeer veel toepassingen in de organische synthese. Het is dan ook een grondstof voor zeer veel kunststoffen: fenolharsen zoals bakeliet en geneesmiddelen. Fenol wordt in het ziekenhuis ingezet voor de behandeling van een haarnestcyste (sinus pilonidalus).

Fenol is onder meer een grondstof voor:

bisfenol A
caprolactam, dat op zijn beurt een grondstof is voor nylon
alkylfenolen zoals nonylfenol, die worden gebruikt voor de synthese van stabilisatoren of antioxidanten in smeerolie en polymeren
xylenolen, tussenproducten in de synthese van farmaceutische stoffen, antioxidanten en chemische bestrijdingsmiddelen
cyclohexanol, waaruit adipinezuur gemaakt kan worden
salicylzuur, dat een precursor is van acetylsalicylzuur (aspirine)

Toxicologie en veiligheid

Fenol is giftig bij opname door de mond, bij inhalatie en huidabsorptie. Tijdens de Tweede Wereldoorlog werden in diverse concentratiekampen duizenden gevangenen door middel van injecties met fenol vermoord. Fenol is ook een hormoonverstorende stof.

Er is echter ook een nuttige toepassing van fenol: men kan een storende spasme behandelen door een veel lagere dosis in water opgelost rond een zenuw te injecteren. Hierdoor raakt de zenuw verzwakt of wordt zelfs uitgeschakeld, waardoor de storende zenuwprikkels niet bij de spier aankomen. Dit proces heet fenoliseren van een zenuw.

Voorts kan men (een deel van) het nagelbed ermee vernietigen, hetgeen nuttig kan zijn bij terugkerend ingroeien van nagels.

Het wordt soms gebruikt als conserveermiddel van vaccins.^[4]

De OSHA "Permissible Exposure Limit" voor de huid over een blootstellingsduur van 8 uur bedraagt 5 ppm (19 mg/cu m). De NIOSH "Recommended Exposure Limit" voor de huid bedraagt over een blootstellingsduur van 15 minuten een "Ceiling Value" van 15.6 ppm (60 mg/cu m).^[5]

Externe link

fenol - International Chemical Safety Card

Bronnen, noten en/of referenties

↑ ^a ^b ^c ^d ^e ^f ^g ^h (en) Gegevens van fenol in de GESTIS-stoffendatabank van het IFA (geraadpleegd op 23 januari 2010)
↑ Manufacture of phenol, 31 maart 1936. US Patent 2035917. Gearchiveerd op 23 maart 2023.
↑ (en) JM Gibson en anderen in Angewandte Chemie. Benzene-Free Synthesis of Phenol, 2001. vol. 40 nr. 10, blz 1945
↑ Pneumovax 23. Gearchiveerd op 23 maart 2023.
↑ (en) PubChem, Phenol. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov. Geraadpleegd op 29 oktober 2024.

[GESTIS-1] ↑ ^a ^b ^c ^d ^e ^f ^g ^h (en) Gegevens van fenol in de GESTIS-stoffendatabank van het IFA (geraadpleegd op 23 januari 2010)

[2] Manufacture of phenol, 31 maart 1936. US Patent 2035917. Gearchiveerd op 23 maart 2023.

[3] (en) JM Gibson en anderen in Angewandte Chemie. Benzene-Free Synthesis of Phenol, 2001. vol. 40 nr. 10, blz 1945

[4] Pneumovax 23. Gearchiveerd op 23 maart 2023.

[5] (en) PubChem, Phenol. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov. Geraadpleegd op 29 oktober 2024.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]